Hi,
der Pi-Hole arbeitet auf DNS Basis. Du nutz ihn praktisch als Nameserver für deinen Rechner. Sobald der PI-Hole eine Anfrage an eine Domain, welche nur Werbung beinhaltet, bekommt, beantwortet er diese Anfrage mit seiner eigenen IP als Ziel.
Der Webserver auf dem Pi-Hole liefert dann letztendlich nur eine leere Seite aus.